由于多數(shù)液體洗滌劑呈現(xiàn)中性,微生物極易在產(chǎn)品中繁殖。如果生產(chǎn)中各個環(huán)節(jié)的微生物未控制好,僅依靠防腐劑是無法控制的。防腐劑的作用是防止使用時的二次污染和抑制微生物的生長,而不能殺死產(chǎn)品中帶入的微生物。因此對生產(chǎn)過程中的微生物控制就顯得尤為重要。微生物的控制包括生產(chǎn)車間的空氣、設(shè)備和原料等。
1。水的微生物控制
在液體洗滌劑的生產(chǎn)過程中,水是用量最大的原料,而且是原料中唯一不能等其檢驗結(jié)果出來后再使用的一種原料。由于實際生產(chǎn)中不可能使用無菌水,而水是微生物生長繁殖的最好場所,因此對水必須加以關(guān)注。對中性的液體洗滌劑來說,其使用水的微生物含量不能超過100cfu/mL,并且不得含有假單胞菌(Pseudomonas)[1]。
1.1水處理系統(tǒng)的控制
一般水處理系統(tǒng)包括石英砂過濾、活性炭吸附、陰陽離子樹脂交換或膜滲透和臭氧殺菌等過程,從長期的測定結(jié)果來看,水經(jīng)過陰陽離子交換柱后,微生物有大量增加的記錄。對去離子水中的微生物進行鑒定,其大類為假單胞類菌。從長期使用城市氯化水供給水來看,均能達(dá)到<100cfu/mL。但經(jīng)上述水處理系統(tǒng)處理后,水中微生物有大量繁殖的可能(見表1)。
經(jīng)過臭氧殺菌的水,當(dāng)時測定基本上沒有微生物,因此用臭氧殺滅微生物的效果是相當(dāng)不錯的。但前8天,由于貯罐內(nèi)的水未放干,每天罐內(nèi)留有不等量的水,經(jīng)過一晚的存放后,很容易在儲存積水中出現(xiàn)微生物的繁殖。若罐內(nèi)的水量比較少時,新鮮的臭氧水加入,由于新鮮的臭氧水內(nèi)有較高的臭氧含量,使混合水內(nèi)的臭氧仍能達(dá)到殺菌效果,罐內(nèi)的微生物就非常少甚至沒有。但若貯罐內(nèi)的積水過多,新補充的臭氧水較少,最后罐內(nèi)臭氧濃度達(dá)不到殺菌濃度,極易發(fā)生微生物超標(biāo)。貯罐內(nèi)的積水越多,存放時間越長,積水內(nèi)的微生物繁殖得就越多,越容易出現(xiàn)水中微生物超標(biāo)。表2列出了水處理系統(tǒng)各取樣口COD和微生物的測定結(jié)果。
從表2可以看出,活性炭、軟化器鈉型樹脂內(nèi)容易生長微生物,需加強檢測力度。同時,從表2各部位COD的變化也能從另一方面說明,軟化器鈉型樹脂內(nèi)容易滋生微生物。
在實際生產(chǎn)中,若為間歇生產(chǎn),可每天在生產(chǎn)后放凈機械過濾器、活性炭過濾器中的余留水,防止微生物在非流動水中的大量繁殖。
1.2 水的儲存
經(jīng)處理的水可再經(jīng)過臭氧殺菌或加熱82℃以上保溫儲存,從長期的保溫儲存效果來看,熱處理滅菌效果是令人滿意的。但在生產(chǎn)過程中需對產(chǎn)品進行冷卻,生產(chǎn)效率大大降低。許多生產(chǎn)企業(yè)都使用臭氧水,認(rèn)為經(jīng)過臭氧殺菌的水絕對無問題,而且在分析微生物污染的原因時極易忽視它。我們經(jīng)過多次實驗和生產(chǎn)中的實際經(jīng)驗,發(fā)現(xiàn)經(jīng)放置后的臭氧水極易滋生微生物。放置2天和8天后的臭氧水微生物快速繁殖,情況見表3。
從表3中可知,生產(chǎn)中使用的臭氧水不能長期儲存,儲存過夜的水要重新進行殺菌處理,這在生產(chǎn)控制中不可忽視。
2。防腐劑的選擇
2.1微生物挑戰(zhàn)性實驗方法
通過大量實驗表明,用微生物挑戰(zhàn)性實驗測試和評價化妝品防腐體系的功效,其結(jié)果與產(chǎn)品存放的實際情況有很好的相關(guān)性。評價液體洗滌劑中不同防腐劑的效果時,用微生物挑戰(zhàn)性測試來進行評價也是一個好的評價方法。此方法參照美國藥典(第21版)上微生物挑戰(zhàn)性試驗進行防腐劑效果的評價[3]。稱取液體洗滌劑樣品30g,加入混合細(xì)菌懸液,充分混勻,使每g樣品中細(xì)菌總數(shù)為5×106個,置于室溫內(nèi),在接種菌的0、1天、3天、7天、14天、21天和28天取樣分析。按平板傾注法記數(shù)受試品中的含菌數(shù)。防腐劑防腐性能的強弱可通過考察細(xì)菌數(shù)減少的程度進行對比。評價防腐劑的有效與否,其評判標(biāo)準(zhǔn)為:14天后,當(dāng)每g樣品中一次接種菌量減少至不高于起始濃度的0.1%,以后逐漸減少,在28天為0,符合標(biāo)準(zhǔn)為防腐劑有效(通過測試),不符合為防腐劑無效(不通過測試)[4]。
2.2 pH值對防腐劑效果的影響
不同的防腐劑在不同的pH值下有不同的抗菌活性。對于含有有機酸防腐劑的配方,pH值的變化更容易引起抗菌活性的變化。以下是一含有有機酸類防腐劑的配方,不同pH值對配方防腐性能有明顯的影響,見表4。
同一防腐體系a中含有有機酸防腐劑。對于該防腐體系只有pH值為5.65時能通過微生物挑戰(zhàn)性試驗,pH值高于這一值后均不能通過,從上述結(jié)果來看,pH的微小變化能明顯影響到防腐性能。有機酸只有在酸性條件下才有效,因為在酸性條件下,這些化合物才能以質(zhì)子化的形式通過疏水性的磷脂雙分子的細(xì)胞膜,相反,在較高的pH下,有機酸帶負(fù)電荷不能通過細(xì)胞膜。因此pH變化對有機酸的防腐性能表現(xiàn)最為突出。而防腐體系b,當(dāng)pH值高于9.0時,防腐能力得到了明顯的加強。霉菌和酵母菌生長最適pH值都在5~6,而細(xì)菌的生長最適pH值在7左右。但部分防腐劑在較高pH值時,防腐劑本身的穩(wěn)定性降低。如卡松的抗菌活性pH值在4~8,其中的CMIT當(dāng)pH值增加時容易失去活性。因此不同的防腐劑應(yīng)選擇在合適的pH值范圍內(nèi)使用,以達(dá)到良好的防腐性能。
3.取樣口的合理確定
在生產(chǎn)過程中,除對各種原料微生物測定外,還應(yīng)從進入配料罐的管道口處定期取樣測定,以考察各原料儲罐及輸送管道的情況。若有發(fā)現(xiàn)微生物超標(biāo),應(yīng)及時檢查原因并進行相關(guān)的分析改進。
4.結(jié)論
(1)水處理系統(tǒng)應(yīng)定期測定并控制,特別是離子交換柱,極容易大量繁殖微生物,在生產(chǎn)中應(yīng)定期處理,使微生物減少到最低線,以保證臭氧或加熱的殺菌效果。
(2)生產(chǎn)中使用的滅菌水不能長期儲存,儲存過夜的水要重新進行殺菌處理。
(3)評價液體洗滌劑中不同防腐劑的效果時,用微生物挑戰(zhàn)性測試來進行評價也是一個好的評價方法。
(4)在評價防腐劑的效果時,應(yīng)同時考察不同pH值對防腐效果的影響。
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